Като вземем за пример 2014 г., глобалните продажби на арилоксифеноксипропионатни хербициди бяха 1,217 милиарда щатски долара, което представлява 4,6% от глобалния пазар на хербициди на стойност 26,440 милиарда щатски долара и 1,9% от глобалния пазар на пестициди на стойност 63,212 милиарда щатски долара.Въпреки че не е толкова добър, колкото хербициди като аминокиселини и сулфонилуреи, той също има място на пазара на хербициди (класиран на шесто място в световните продажби).
Арилокси фенокси пропионат (АРР) хербицидите се използват главно за контрол на тревни плевели.Открит е през 60-те години на миналия век, когато Hoechst (Германия) замени фениловата група в 2,4-D структурата с дифенилов етер и разработи първото поколение хербициди с арилоксифеноксипропионова киселина.„Тревна линга“.През 1971 г. беше установено, че структурата на родителския пръстен се състои от А и В. Следващите хербициди от този тип бяха модифицирани въз основа на това, променяйки бензеновия пръстен А от едната страна в хетероцикличен или кондензиран пръстен и въвеждайки активни групи като F атоми в пръстена, което води до серия от продукти с по-висока активност., по-селективни хербициди.
Структура на АРР хербицид
Историята на развитието на хербицидите с пропионова киселина
Механизъм на действие
Хербицидите с арилоксифеноксипропионова киселина са главно активни инхибитори на ацетил-CoA карбоксилазата (ACCase), като по този начин инхибират синтеза на мастни киселини, което води до синтеза на олеинова киселина, линолова киселина, линоленова киселина и восъчните слоеве и процесите на кутикулите се блокират, което води до бързо разрушаване на мембранната структура на растението, повишена пропускливост и в крайна сметка смъртта на растението.
Неговите характеристики на висока ефективност, ниска токсичност, висока селективност, безопасност за културите и лесно разграждане значително насърчиха развитието на селективни хербициди.
Друга характеристика на AAP хербицидите е, че те са оптично активни, което се характеризира с различни изомери при една и съща химична структура, а различните изомери имат различни хербицидни активности.Сред тях R(-)-изомерът може ефективно да инхибира активността на целевия ензим, да блокира образуването на ауксин и гиберелин в плевелите и да покаже добра хербицидна активност, докато S(+)-изомерът е основно неефективен.Разликата в ефикасността между двете е 8-12 пъти.
Търговските APP хербициди обикновено се преработват в естери, което ги прави по-лесно абсорбирани от плевелите;обаче, естерите обикновено имат по-малка разтворимост и по-силна адсорбция, така че не се излугват лесно и се абсорбират по-лесно в плевелите.в почвата.
Клодинафоп-пропаргил
Propargyl е феноксипропионатен хербицид, разработен от ciba-Geigy през 1981 г. Търговското му наименование е Topic, а химичното му наименование е (R)-2-[4-(5-хлоро-3-флуоро).-2-Пиридилокси)пропаргил пропионат.
Пропаргил е флуорсъдържащ, оптично активен арилоксифеноксипропионатен хербицид.Използва се за третиране след поникване на стъблата и листата за борба със зърнестите плевели в пшеница, ръж, тритикале и други житни полета, особено за метличина и пшенична трева.Ефективен при контролиране на трудни плевели като див овес.Използва се за третиране след поникване на стъбла и листа за борба с едногодишни тревни плевели, като див овес, черна овесена трева, лисича опашка, полска трева и метличина.Дозировката е 30~60g/hm2.Специфичният метод на употреба е: от фаза 2 листа на пшеницата до фаза на свързване, прилагайте пестицида върху плевелите на фаза 2-8 листа.През зимата използвайте 20-30 грама Майджи (15% клофенацетат на омокрящ се прах) на акър.30-40 g екстремно (15% клодинафоп-пропаргил омокрящ се прах), добавете 15-30 kg вода и напръскайте равномерно.
Механизмът на действие и характеристиките на клодинафоп-пропаргил са инхибитори на ацетил-СоА карбоксилаза и системни проводими хербициди.Лекарството се абсорбира през листата и листните обвивки на растението, провежда се през флоема и се натрупва в меристемата на растението, като инхибира инхибитора на ацетил-коензим А карбоксилаза.Коензим А карбоксилазата спира синтеза на мастни киселини, предотвратява нормалния растеж и делене на клетките и разрушава съдържащи липиди структури като мембранни системи, което в крайна сметка води до смърт на растенията.Времето от клодинафоп-пропаргил до смъртта на плевелите е относително бавно, като обикновено отнема от 1 до 3 седмици.
Основните форми на клодинафоп-пропаргил са 8%, 15%, 20% и 30% водни емулсии, 15% и 24% микроемулсии, 15% и 20% омокряеми прахове и 8% и 14% диспергируеми маслени суспензии.24% сметана.
Синтез
(R)-2-(р-хидроксифенокси)пропионовата киселина се получава първо чрез реакцията на α-хлоропропионова киселина и хидрохинон и след това се естеризира чрез добавяне на 5-хлоро-2,3-дифлуоропиридин без разделяне.При определени условия той реагира с хлоропропин, за да се получи клодинафоп-пропаргил.След кристализация съдържанието на продукта достига 97% до 98%, а общият добив достига 85%.
Експортна ситуация
Митническите данни показват, че през 2019 г. моята страна е изнесла общо 35,77 милиона щатски долара (непълна статистика, включително препарати и технически лекарства).Сред тях първата страна вносител е Казахстан, който внася основно препарати, със сума от 8,6515 милиона щатски долара, следвана от Русия, с препарати Има търсене както на лекарства, така и на суровини, с обем на внос от 3,6481 милиона щатски долара.На трето място е Холандия с обем на внос от 3,582 милиона щатски долара.В допълнение, Канада, Индия, Израел, Судан и други страни също са основните дестинации за износ на клодинафоп-пропаргил.
Цихалофоп-бутил
Цихалофоп-етил е специфичен за ориза хербицид, разработен и произведен от Dow AgroSciences в Съединените щати през 1987 г. Той също така е единственият хербицид на арилоксифеноксикарбоксилна киселина, който е много безопасен за ориза.През 1998 г. Dow AgroSciences от Съединените щати беше първият, който регистрира cyhalofop технически в моята страна.Патентът изтича през 2006 г. и вътрешните регистрации започват една след друга.През 2007 г. местно предприятие (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) се регистрира за първи път.
Търговското наименование на Dow е Clincher, а химичното му наименование е (R)-2-[4-(4-циано-2-флуорофенокси)фенокси]бутилпропионат.
През последните години Qianjin (активна съставка: 10% cyhalomefen EC) и Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) на Dow AgroSciences, които станаха популярни на китайския пазар, са много ефективни и безопасни.Той заема основния пазар на хербициди за оризови полета в моята страна.
Цихалофоп-етил, подобно на други хербициди на арилоксифеноксикарбоксилна киселина, е инхибитор на синтеза на мастни киселини и инхибира ацетил-КоА карбоксилазата (ACCase).Основно се абсорбира през листата и няма почвена активност.Цихалофоп-етилът е системен и се абсорбира бързо от растителните тъкани.След химическо третиране тревните плевели незабавно спират да растат, пожълтяват в рамките на 2 до 7 дни, а цялото растение некротира и умира в рамките на 2 до 3 седмици.
Cyhalofop се прилага след поникване за контрол на житни плевели в оризови полета.Дозировката за тропически ориз е 75-100g/hm2, а дозировката за умерен ориз е 180-310g/hm2.Той е много ефективен срещу Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaffs, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heartleaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass и др.
Вземете използването на 15% цихалофоп-етил EC като пример.На етап 1,5-2,5 листа на житната трева в оризови полета и на етап 2-3 листа на стефанотис в оризови полета с директно засяване, стъблата и листата се пръскат и напръскват равномерно с фина мъгла.Източете водата, преди да приложите пестицида, така че повече от 2/3 от стъблата и листата на плевелите да са изложени на водата.Напоявайте в рамките на 24 часа до 72 часа след приложението на пестицида и поддържайте воден слой от 3-5 cm в продължение на 5-7 дни.Използвайте не повече от веднъж за сезон на отглеждане на ориз.Все пак трябва да се отбележи, че това лекарство е силно токсично за водните членестоноги, така че избягвайте изтичането му в обекти за аквакултури.Когато се смеси с някои широколистни хербициди, той може да прояви антагонистични ефекти, което води до намаляване на ефикасността на цихалофоп.
Основните му лекарствени форми са: емулгируем концентрат на цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), прах за умокряне на цихалофоп-метил (20%), водна емулсия на цихалофоп-метил (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), микроемулсия на цихалофоп (10%, 15%, 250g/L), маслена суспензия на цихалофоп (10%, 20%, 30%, 40%), диспергируемо масло на цихалофоп-етил суспензия (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);смесващите агенти включват оксафоп-пропил и пеноксуфен Съединение на амин, пиразосулфурон-метил, биспирфен и др.
Време на публикуване: 24 януари 2024 г