Вземайки за пример 2014 г., световните продажби на арилоксифеноксипропионатни хербициди са били 1,217 милиарда щатски долара, което представлява 4,6% от световния пазар на хербициди на стойност 26,440 милиарда щатски долара и 1,9% от световния пазар на пестициди на стойност 63,212 милиарда щатски долара. Въпреки че не е толкова добър, колкото хербициди като аминокиселини и сулфонилуреи, той също има място на пазара на хербициди (класиран на шесто място по световни продажби).
Хербицидите арилоксифеноксипропионат (APP) се използват главно за борба с тревни плевели. Открити са през 60-те години на миналия век, когато Hoechst (Германия) заменя фенилната група в 2,4-D структурата с дифенилов етер и разработва първото поколение хербициди на основата на арилоксифеноксипропионова киселина. „Grass Ling“. През 1971 г. е установено, че основната пръстенна структура се състои от A и B. Последващи хербициди от този тип са модифицирани на базата на това, като бензеновият пръстен А от едната страна се променя в хетероцикличен или кондензиран пръстен и се въвеждат активни групи като F атоми в пръстена, което води до серия от продукти с по-висока активност, по-селективни хербициди.
Структура на APP хербицида
История на развитието на хербицидите на базата на пропионова киселина
Механизъм на действие
Хербицидите на основата на арилоксифеноксипропионова киселина са главно активни инхибитори на ацетил-CoA карбоксилазата (ACCase), като по този начин инхибират синтеза на мастни киселини, което води до синтеза на олеинова киселина, линолова киселина, линоленова киселина, а восъчните слоеве и процесите на кутикулата са блокирани, което води до бързо разрушаване на мембранната структура на растението, повишена пропускливост и в крайна сметка до смърт на растението.
Характеристиките му на висока ефективност, ниска токсичност, висока селективност, безопасност за културите и лесно разграждане значително насърчиха развитието на селективни хербициди.
Друга характеристика на AAP хербицидите е, че те са оптично активни, което се характеризира с различни изомери при една и съща химическа структура, като различните изомери имат различна хербицидна активност. Сред тях R(-)-изомерът може ефективно да инхибира активността на целевия ензим, да блокира образуването на ауксин и гиберелин в плевелите и да показва добра хербицидна активност, докато S(+)-изомерът е практически неефективен. Разликата в ефикасността между двата е 8-12 пъти.
Търговските APP хербициди обикновено се преработват в естери, което ги прави по-лесно абсорбирани от плевелите; естерите обаче обикновено имат по-малка разтворимост и по-силна адсорбция, така че не се отделят лесно и се абсорбират по-лесно от плевелите в почвата.
Клодинафоп-пропаргил
Пропаргил е феноксипропионатен хербицид, разработен от ciba-Geigy през 1981 г. Търговското му наименование е Topic, а химичното му наименование е (R)-2-[4-(5-хлоро-3-флуоро).-2-пиридилокси)пропаргил пропионат.
Пропаргил е флуорсъдържащ, оптично активен арилоксифеноксипропионатен хербицид. Използва се за третиране на стъбла и листа след поникване за контрол на тревни плевели в пшеница, ръж, тритикале и други зърнени култури, особено при житна трева и житна трева. Ефикасен е при контролирането на трудни за размножаване плевели като див овес. Използва се за третиране на стъбла и листа след поникване за контрол на едногодишни тревни плевели, като див овес, черен овесен метличина, лисича опашка, полска трева и житна трева. Дозировката е 30~60 г/хм². Специфичният метод на употреба е: от етап 2 листа на пшеницата до етапа на свързване, прилагайте пестицида върху плевелите на етап 2-8 листа. През зимата използвайте 20-30 грама Майджи (15% омокрящ се прах клофенацетат) на акър. 30-40 г екстремум (15% омокрящ се прах клодинафоп-пропаргил), добавете 15-30 кг вода и напръскайте равномерно.
Механизмът на действие и характеристиките на клодинафоп-пропаргил са инхибитори на ацетил-КоА карбоксилазата и системни проводими хербициди. Лекарството се абсорбира през листата и листните обвивки на растението, провежда се през флоема и се натрупва в меристемата на растението, инхибирайки инхибитора на ацетил-коензим А карбоксилазата. Коензим А карбоксилазата спира синтеза на мастни киселини, предотвратява нормалния растеж и делене на клетките и разрушава структури, съдържащи липиди, като мембранни системи, което в крайна сметка води до смърт на растението. Времето от клодинафоп-пропаргил до смъртта на плевелите е сравнително бавно, обикновено отнема от 1 до 3 седмици.
Основните формулировки на клодинафоп-пропаргил са 8%, 15%, 20% и 30% водни емулсии, 15% и 24% микроемулсии, 15% и 20% омокряеми прахове и 8% и 14% диспергиращи се маслени суспензии, 24% крем.
Синтез
(R)-2-(p-хидроксифенокси)пропионовата киселина първо се получава чрез реакцията на α-хлоропропионова киселина и хидрохинон, след което се етеризира чрез добавяне на 5-хлор-2,3-дифлуоропиридин без разделяне. При определени условия тя реагира с хлоропропин, за да се получи клодинафоп-пропаргил. След кристализация съдържанието на продукта достига 97% до 98%, а общият добив достига 85%.
Износна ситуация
Митническите данни показват, че през 2019 г. моята страна е изнесла общо 35,77 милиона щатски долара (непълна статистика, включително препарати и технически лекарства). Сред тях първата страна вносител е Казахстан, който внася основно препарати, в размер на 8,6515 милиона щатски долара, следван от Русия с препарати. Търсят се както лекарства, така и суровини, с обем на вноса от 3,6481 милиона щатски долара. На трето място е Холандия с обем на вноса от 3,582 милиона щатски долара. Освен това, Канада, Индия, Израел, Судан и други страни също са основните дестинации за износ на клодинафоп-пропаргил.
Цихалофоп-бутил
Цихалофоп-етил е специфичен хербицид за ориз, разработен и произведен от Dow AgroSciences в Съединените щати през 1987 г. Той е и единственият хербицид на основата на арилоксифеноксикарбоксилна киселина, който е силно безопасен за ориз. През 1998 г. Dow AgroSciences от Съединените щати е първата компания, която регистрира техническия цималофоп в моята страна. Патентът изтече през 2006 г. и започнаха една след друга местни регистрации. През 2007 г. местно предприятие (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) се регистрира за първи път.
Търговското наименование на Dow е Clincher, а химичното му наименование е (R)-2-[4-(4-циано-2-флуорофенокси)фенокси]бутилпропионат.
През последните години, Qianjin (активна съставка: 10% цималомефен EC) и Daoxi (60 г/л цималофоп + пеноксулам) на Dow AgroSciences, които станаха популярни на китайския пазар, са високоефективни и безопасни. Те заемат основния пазар на хербициди за оризови полета в моята страна.
Цихалофоп-етил, подобно на други хербициди на основата на арилоксифеноксикарбоксилна киселина, е инхибитор на синтеза на мастни киселини и инхибира ацетил-КоА карбоксилазата (ACCase). Абсорбира се главно през листата и няма почвена активност. Цихалофоп-етил е системен и се абсорбира бързо през растителните тъкани. След химическа обработка, плевелите спират да растат незабавно, пожълтяването се появява в рамките на 2 до 7 дни, а цялото растение некротира и умира в рамките на 2 до 3 седмици.
Цихалофоп се прилага след поникване за борба с тревни плевели в оризовите полета. Дозировката за тропически ориз е 75-100 г/хм2, а дозата за ориз от умерения климат е 180-310 г/хм2. Той е високоефективен срещу ехинацея, стефанотис, щирица, дребнолистна плява, ръбеста трева, сетария, дребен клон, сърцелистно просо, пенисетум, зея майс, гъша трева и др.
Вземете за пример използването на 15% цихалофоп-етил EC. На етап 1,5-2,5 листа на селска трева в оризови полета и на етап 2-3 листа на стефанотис в оризови полета с директна сеитба, стъблата и листата се напръскват равномерно с фина мъгла. Отцедете водата преди прилагане на пестицида, така че повече от 2/3 от стъблата и листата на плевелите да бъдат изложени на водата. Поливайте в рамките на 24 до 72 часа след прилагането на пестицида и поддържайте 3-5 см воден слой в продължение на 5-7 дни. Използвайте не повече от веднъж на вегетационен период на ориз. Трябва да се отбележи обаче, че това лекарство е силно токсично за водните членестоноги, така че избягвайте попадане в местата за аквакултури. Когато се смесва с някои широколистни хербициди, той може да прояви антагонистични ефекти, което води до намаляване на ефикасността на цихалофоп.
Основните му лекарствени форми са: емулгируем концентрат от цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), омокрящ се прах от цихалофоп-метил (20%), водна емулсия от цихалофоп-метил (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), микроемулсия от цихалофоп (10%, 15%, 250 g/L), маслена суспензия от цихалофоп (10%, 20%, 30%, 40%), диспергируема маслена суспензия от цихалофоп-етил (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); смесващите агенти включват оксафоп-пропил и пеноксуфен, аминно съединение, пиразосулфурон-метил, биспирфен и др.
Време на публикуване: 24 януари 2024 г.